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坩埚究竟是啥?几千度的钢水都无法将它熔化,我国3000年前就有了

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文:水木史记

编辑:水木史记

——《前言》——

钢水的温度超过1500摄氏度,足以让铁变成液体。

盛着这些钢水的那个东西,不但没有熔化,还要经受成百上千次的反复高温。

它叫坩埚。中国在三千年前就在用了,更早的碎片,追溯到了夏代。这件事,让很多人觉得意外。

——《壹》——

它是什么,为什么烧不化

首先说一个常识误区。

很多人以为,任何东西只要温度够高,就能烧化。 这个说法,对大多数材料是对的,但对少数几种材料不成立,前提是,你得找到比它熔点更高的热源。

坩埚,就是靠这个道理活着的。

坩埚的本质,是一种用极高熔点材料制成的容器,用来盛放熔融状态的金属或其他需要高温处理的物质。

它的神奇,在于材料。

石墨,是现代工业中最常用的坩埚材料之一。 石墨的升华点(直接从固体变成气体)大约在3642摄氏度,而钢水的温度不过1370度到1540度之间。

一个石墨坩埚盛着钢水,就像一口铁锅盛着沸水,锅没事,水在沸腾。

碳化硅坩埚的熔点约在2700摄氏度以上。

刚玉(即氧化铝)坩埚的熔点约为2072摄氏度。就连最普通的高铝陶瓷坩埚,耐温能力也通常在1500到1700摄氏度之间,正好卡在钢水温度的边线上。

光有高熔点还不够。

坩埚还需要满足第二个条件:化学惰性,在高温下,它不能和盛放的液态金属发生反应。


如果坩埚材料与熔融金属反应,生成了新的化合物,那坩埚不是被腐蚀,就是污染了里面的金属,两种结果都不能接受。

这一点,石墨同样出色。

石墨的化学结构在高温下稳定,不与大多数熔融金属反应,内壁光滑,熔炼完成后金属残渣也不容易附着。

第三个条件是抗热震性,能够承受温度的快速变化而不开裂。

从室温到1500度,再从1500度回到室温,坩埚要在这个过程中反复撑下来,不开裂,不剥落。满足这三个条件:熔点极高、化学惰性、抗热震,才能做坩埚。

这也是为什么,世界上只有少数几种材料能胜任这个工作,古代工匠能找到的,就更少了。

——《贰》——

夏代的碎片,商代的成品

考古学者在中国的冶金遗址里,找到了最早的答案。

2016年,中国科学院自然科学史研究所周文丽、北京科技大学刘思然、北京大学陈建立等学者,在《自然科学史研究》第35卷第3期,发表了《中国古代冶金用坩埚的发现和研究》。


这是国内第一篇系统梳理中国古代坩埚的专论,对前人发现的坩埚遗物进行了全面整理和科技分析。

论文明确指出:中国发现最早的坩埚碎片,来自夏代遗址,完整的坩埚则在河南省的商代遗址中出土,其中最重要的是郑州二里岗和安阳殷墟。

夏代,大约距今3600年至4100年,从这里往后推,再到商代的郑州和安阳,中国用坩埚的历史,起点在4000年前,成熟期也超过了3000年。

这些坩埚的发现,不是偶然。

中国的青铜时代从夏代早期就开始了,商代进入鼎盛阶段。

大量的青铜器,鼎、爵、觚、方彝,需要先把铜和锡熔化,再倒入陶范成型。铜的熔点约1085摄氏度,锡的熔点232摄氏度,铜锡合金的青铜熔化温度大约在850到1000摄氏度之间。

这个温度,光靠一个土坑是装不住的。

你需要一个可以移动的、能承受上千度高温的容器。坩埚,就是在这个需求下被创造出来的。

——《叁》——

四种形态,还有那个被叫做"将军盔"的东西

论文里和其他考古资料整理显示,目前在中国发现的商代铸铜坩埚,总体可以归纳为四种形态:灰陶大口尊。


这是最常见的一类,口大底深,陶质为灰色,器壁厚重,是当时铸铜作坊里的主力器具。

红陶大口缸。 与灰陶大口尊功能类似,但材质不同,颜色偏红,多见于黄河流域的商代遗址中。

草拌泥盘筑型。 不是普通陶器成型方式,而是在黏土里掺入碎草,用盘筑技法手工制成,碎草在烧制过程中烧掉,留下的微小空隙增强了耐热冲击性能,不容易因为急剧加热而开裂。

形似顶盔的红色陶器。

这一类形态最为特殊,顶部圆弧,形如古代将领头盔,因此被单独取了个绰号,"将军盔"。这个名字沿用至今,在相关文献里直接这样称呼。

这四种形态,对应了不同工坊和不同工序的需求,并非单一标准化产品。

这些坩埚的共同材料,是以石英砂为主的黏土质耐火材料,也就是高硅质的陶土。

石英(二氧化硅)的熔点约1710摄氏度,而当时铸铜所需温度只有1000度上下,这个材料,用于熔铜是完全够用的。

北京大学陈建立等学者还对重庆彭水徐家坝出土的商周时期坩埚进行了成分分析,结果显示这些坩埚以高岭土类原料为主,配以石英颗粒,与黄河流域的发现高度吻合。

说明中国不同地区的古代工匠,在不约而同的需求驱动下,摸索出了相似的耐高温材料路径。

——《肆》——

商代青铜器背后,这个容器不可缺少

要理解中国古代坩埚的分量,得先知道那个时代用它造出了什么。

目前中国已知最重的青铜器,是1939年在河南安阳出土的司母戊鼎,重达832.84千克。

铸造这件器物,需要同时向铸范里浇注数百千克的青铜液体,背后涉及的熔铜量、坩埚数量和协调难度,至今仍让冶金史学者感叹。

铸一件大型青铜器,并不是烧一炉铜水就行了。

商代工匠通常在铸造大型器物时,同步使用多个坩埚接力熔铜,迅速将铜水倒入已准备好的陶范中,趁热浇铸。

一旦某个坩埚出了问题,开裂,漏液,或者被高温烧垮,整批铸造就废了。坩埚的质量,直接决定了最终产品的成败。

这也是为什么,在殷墟、二里岗这些大型铸铜遗址里,出土的坩埚碎片数量很多。每一个碎片背后,都是一次试错,或者一件成器。

商代的坩埚,是黏土加石英砂,对付青铜够用了。铁的出现,把这件事变难了。

铁的熔点是1538摄氏度,远高于铜的1085摄氏度。

中国的冶铁活动在春秋战国时期(公元前770年—公元前221年)大规模展开,炼铁需要更高的温度,原有的黏土坩埚开始不够用了。

工匠们开始改进材料配方,掺入更多高铝耐火成分,提高坩埚的耐温上限。

明代宋应星在崇祯十年(1637年)刊行的《天工开物》里,对当时的坩埚冶炼技术有所描述,其中涉及用坩埚炼铅、炼锌等具体工艺。


这说明到了明代,坩埚的应用范围已经从熔铜扩展到了多种金属冶炼。

近年,考古学者在河南洛阳吉利发现了西汉时期的坩埚,在河南荥阳楚村发现了元代坩埚,在河南桐柏围山发现了辽金元时期的坩埚炼铅遗址。

这些发现,构成了一条从商代直到近古的坩埚演进脉络,从未中断。

现代工业里的坩埚,材料早已更新换代。

现在工业中使用的坩埚主要分三大类:石墨坩埚、粘土坩埚和金属坩埚。石墨坩埚是其中耐温最高的一类。

高纯度石墨升华点约3642摄氏度,用于熔炼有色金属、金银、铸铁,以及在航空航天领域熔炼高温合金。

石墨的化学稳定性好,内壁光滑,不留残渣,导热均匀,是现代坩埚中使用最广泛的一类。

碳化硅坩埚是石墨坩埚的升级版搭档,碳化硅熔点约2730摄氏度,抗氧化性比纯石墨更强,使用寿命是普通粘土石墨坩埚的三到五倍。

在实验室里,用于精密分析的坩埚,有时由铂(铂金)制成,铂的熔点为1772摄氏度,化学惰性极强,用于无法容忍任何污染的高纯物质分析。

今天,单晶硅的生长、芯片制造前的硅料熔炼、航空发动机叶片的精密铸造、核反应堆材料的制备,这些现代工业里最核心的高温冶金环节,背后都少不了坩埚。

夏代的陶土碎片,商代的"将军盔",到郑州二里岗出土的灰陶大口尊,那些留在土里的碎片,记录的是一件事:三四千年前的人,已经知道找到比火焰更耐热的东西,把熔化的金属装进去。

这个思路,今天还在用。只是装的,从铜变成了钢,变成了高温合金,变成了正在某处炉膛里进行的某种工序。

坩埚的道理,三千年没变过。

主要信源:

周文丽、刘思然、陈建立:《中国古代冶金用坩埚的发现和研究》,《自然科学史研究》第35卷第3期,2016年

中国科学院自然科学基金项目:《中国古代坩埚冶炼技术研究》

《天工开物》:明·宋应星著,崇祯十年(1637年)刊行,五金篇相关记述

北京大学考古文博学院:重庆彭水徐家坝商周坩埚科技分析报告